01原料
我國有豐富的優(yōu)質(zhì)菱鎂礦石,氧化鎂含量高,又易于開采,因此,被廣泛用作電熔氧化鎂的原料。采用菱鎂石作原料,碳酸鎂分解產(chǎn)生CO2氣體,由于有大量氣體從爐內(nèi)排出影響著電熔過程的進(jìn)行:
MgCO3→MgO+CO2↑
對電熔氧化鎂的結(jié)晶帶的形成均有不利影響,由于大量塵料飛損,使物料損耗和能量消耗增高,也惡化了車間生產(chǎn)環(huán)境。但由于優(yōu)質(zhì)菱鎂礦石容易獲得,價(jià)格很低廉,所以,仍是我國電熔氧化鎂用得最多最廣泛的原料。煙臺中間包耐材
①菱鎂礦:菱鎂礦石中氧化鎂的含量高低和化學(xué)成分直接影響到電熔凝氧化鎂的質(zhì)量,同時(shí)在電熔過程中也直接影響到電熔凝氧化鎂得到的品級比例,因此,為了保證電熔凝氧化鎂的質(zhì)量和品級比例,必須對各種礦石進(jìn)行適當(dāng)?shù)呐浔群筮M(jìn)行熔煉。
②水鎂石:我國的遼寧省水鎂石的礦源非常豐富,水鎂石中氧化鎂含量高于菱鎂礦石。它也是一種制造電熔凝氧化鎂的原料。
③輕燒氧化鎂:以輕燒氧化鎂作為電熔氧化鎂原料,可以使生產(chǎn)環(huán)境得到改善,可以降低運(yùn)輸費(fèi)用。由于電熔時(shí)排出氣體少,成分也較均勻,對提高電熔氧化鎂質(zhì)量有利。
我國有一些電熔凝氧化鎂以輕燒氧化鎂制成球料入爐電熔。輕燒氧化鎂的氧化鎂含量達(dá)到98%,以此料能生產(chǎn)出白色大結(jié)晶電熔氧化鎂。但由于成球費(fèi)用高,影響生產(chǎn)成本。目前,有的廠家采用反射爐輕燒氧化鎂,以一定的粒度加入熔爐電熔,電熔氧化鎂的質(zhì)量比用菱鎂礦石好,成本又比用球料作原料時(shí)便宜,因而得到了一定的推廣。
④燒結(jié)鎂砂:為了某些電熔凝氧化鎂的特殊要求,有時(shí)必須在電熔過程中采用燒結(jié)鎂砂作為電熔原料,如采用海水鎂砂作為電熔原料,一般首先利用處理海水和石灰乳作用生產(chǎn)氫氧化鎂,將氫氧化鎂煅燒成輕燒氧化鎂。用其他方法也可以制得輕燒氧化鎂(詳見工業(yè)氧化鎂的制取方法),采用輕燒氧化鎂作為原料生產(chǎn)電熔凝氧化鎂。極少量的雜質(zhì)氣體(相)也屬于晶體的雜質(zhì),可明顯影響晶粒的長大。因?yàn)殡s質(zhì)相的作用在于增加晶界運(yùn)動所需的能量。當(dāng)晶界與第二相相遇時(shí),晶體能量降低,其降低量與第二相橫截面積成正比,所以必須提高晶界能,晶界才能離開第二相繼續(xù)運(yùn)動。并且當(dāng)晶界與第二相相遇時(shí),與第二相橫截面積相等的晶界必須變形,第二相數(shù)量愈多,晶粒長大的極限尺寸愈小。
另一方面為了降低電熔凝氧化鎂的顯氣孔率,也應(yīng)盡量減少原料氧化鎂的氣體排出,因此,采用燒結(jié)鎂砂電熔有其顯著優(yōu)點(diǎn)。
這些特性是同原子和分子的量子力學(xué)本性如離子半徑的尺寸,離子的電位數(shù)值,離子的電子外層結(jié)構(gòu)等相關(guān)聯(lián)。而氧化鎂的離子尺寸、質(zhì)量和電荷、陽離子和陰離子之間的結(jié)合特性和強(qiáng)度、離子的極化作用、結(jié)晶構(gòu)造等決定它是一高熔點(diǎn)化合物。
氧化鎂的熔點(diǎn)和結(jié)構(gòu)參數(shù):陽離子半徑0.074mm;陰離子半徑0.53mm;結(jié)構(gòu)類型NaCl;配位數(shù)6;有效配位數(shù)8.5;密度3.65g/cm3;熔點(diǎn)2800℃。
電熔凝氧化鎂制造的最重要過程是由各種鎂質(zhì)原料,通過各種形式的加熱方法產(chǎn)生高溫使鎂質(zhì)材料(MgO)熔化,變成氧化鎂熔體。要使氧化鎂熔融,必須消耗大量的熱能,以克服離子間的引力。通過強(qiáng)大電弧產(chǎn)生高溫而熔化氧化鎂的方法叫做電弧熔融法。這個(gè)融化過程一般包括熱的傳導(dǎo)、脫水、脫碳、熔化、析晶、晶體長大等一系列物理化學(xué)變化的過程。
①脫水過程:用水鎂石作原料有一脫水過程。水鎂石的主要成分是氫氧化鎂Mg(OH)2。其脫水過程是:
Mg(OH)2→MgO+H2O
②脫碳過程:用菱鎂礦作為原料時(shí)有一個(gè)脫碳過程,脫碳過程包括兩個(gè)方面。一方面是菱鎂礦石的熱分解,菱鎂礦石的主要成分是碳酸鎂(MgCO3):
MgCO3→MgO+CO2
另一方面,由于在電熔過程中往往在原料氧化鎂中加入石墨粉末添加物(助劑),在電熔爐起動過程中需在三電極(石墨電極)的下端用石墨粉末鋪成三角形或星形導(dǎo)線路,在通電過程中受熱燒損或完全燃燒除去石墨。
C+O2→CO2↑
③熔化過程:熔化過程即氧化鎂中鎂離子和氧離子在強(qiáng)電弧產(chǎn)生的熱能作用下,克服單晶體中的晶格能的束縛,變成能自由運(yùn)動的過程。也就是說,氧化鎂加熱到一定溫度(熔點(diǎn))就會由固體變成液體,叫熔化。在這一過程中需消耗大量的電能。據(jù)電熔凝氧化鎂生產(chǎn)者對用水鎂石作原料生產(chǎn)電熔凝氧化鎂的熱平衡的衡算,熱消耗的比例如下:氧化鎂晶體生成熱消耗值34.9%,渣皮消耗熱值15.3%,散砂生成熱耗值3.0%,冷卻水耗熱值8.4%,冷卻爐殼的水耗熱值7.9%,爐子表面散熱值6.4%,煙氣帶走熱值28.8%。電能損失值3.2%,從這些統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)可以看出,在電熔氧化鎂的過程中,克服氧化鎂晶格能的耗熱量更大。
④析晶和晶體長大:雖然有許多關(guān)于氧化鎂系統(tǒng)的結(jié)晶理論,但到目前為止,還沒有概括出能夠準(zhǔn)確描述電熔氧化鎂高溫熔融體在實(shí)際結(jié)晶過程的一般結(jié)論。
與氧化鎂的熔融過程相反,液態(tài)氧化鎂中的鎂離子和氧離子,在停止電弧加熱后隨著溫度的降低,動能減弱。當(dāng)溫度降到結(jié)晶溫度時(shí),當(dāng)排列不規(guī)則且劇烈運(yùn)動著的鎂離子和氧離子之間的吸引力達(dá)到或大于自由離子運(yùn)動所需能量時(shí),陰陽離子就相結(jié)合,出現(xiàn)一些像固體狀態(tài)時(shí)陰陽離子有規(guī)則地排列的微粒。如果溫度繼續(xù)下降,離子的活動能力變得更弱,離子在微粒周圍聚集,微粒不斷長大。粒子一邊長大,一邊放出熱量,直至完全凝固,這一過程叫做結(jié)晶。這些初生成的微粒叫晶核,結(jié)晶過程可以看作是晶核不斷生成和晶核不斷長大成晶體的過程。
實(shí)際上,液態(tài)氧化鎂冷卻到結(jié)晶溫度時(shí),并不立刻結(jié)晶,有滯后現(xiàn)象,要溫度更低一些時(shí)才結(jié)晶。這中間有一個(gè)溫度差(T理想—T實(shí)際=△T),用△T表示?!鱐叫做過冷度。結(jié)晶時(shí)若冷卻速度過快,則過冷度愈大,液體中生成的晶核愈多,晶粒長大的速度也愈快,但結(jié)晶顆粒還是愈細(xì)。如果在液態(tài)氧化鎂中存在雜質(zhì)質(zhì)點(diǎn),這些質(zhì)點(diǎn)的晶粒結(jié)構(gòu)與氧化鎂的晶粒結(jié)構(gòu)相似,這些質(zhì)點(diǎn)可以成為晶核,在結(jié)晶過程中,結(jié)晶離子在這些雜質(zhì)質(zhì)點(diǎn)上長大,這樣的質(zhì)點(diǎn)愈多,電熔凝氧化鎂的晶體愈細(xì)。
在熔融體的結(jié)晶過程中,結(jié)晶分為體積結(jié)晶和定向結(jié)晶兩個(gè)方面。體積細(xì)晶的特征是,熔爐容積內(nèi)的結(jié)晶同時(shí)產(chǎn)生并隨之在數(shù)量上和晶體尺寸上增大。定向結(jié)晶是指在熔爐內(nèi)熔體表面產(chǎn)生結(jié)晶面,并且此結(jié)晶面向中心移動。在電熔氧化鎂的熔煉過程中,結(jié)晶不應(yīng)該屬于體積結(jié)晶,因?yàn)樵谌垠w內(nèi)在結(jié)晶不能同時(shí)達(dá)到同樣的過冷度。氧化鎂熔體的整個(gè)體積內(nèi)結(jié)晶過程是同熔體的連續(xù)過冷度相聯(lián)系的。結(jié)核的出現(xiàn),晶體的成長長大,晶體缺陷的修正是逐漸向容積中心移動的,這個(gè)結(jié)晶應(yīng)屬定向結(jié)晶,但又不是理論上的定向結(jié)晶,其結(jié)晶過程不能完全以定向結(jié)晶理論來描述。
冷卻著的熔體進(jìn)行的物理過程如下:在初期,時(shí)間從零t1,熔體的外周,熔體放出潛熱,因而結(jié)晶速度為零,接著時(shí)間從t1到t2,在熔器邊周產(chǎn)生晶核,晶體快速長大,晶面缺陷進(jìn)行修正。時(shí)間從t2到t3,結(jié)晶面向中心移動,并形成柱狀結(jié)晶殼。時(shí)間從t1到t4,結(jié)晶面向中心移動減慢形成縮孔。這個(gè)過程最長,結(jié)晶速度更低,在熔體中心,在剩余玻璃相中結(jié)晶體長大,晶體很大。結(jié)晶過程存在著兩個(gè)階段,時(shí)間從t1到t2和t4到t5。對于前者,結(jié)晶速度很大,結(jié)晶顆粒很細(xì)。對于后者,結(jié)晶速度很小,晶體顆粒很大。在兩個(gè)階段的過渡階段中,形成不同數(shù)量的長柱狀晶體,顆粒大小介于兩階段之間。
在電熔氧化鎂生產(chǎn)過程中,冷卻結(jié)晶時(shí)控制熔體的過冷度可得到人們需要的各種結(jié)晶體,需要小晶形時(shí),采取快速冷卻的方法;需得到大結(jié)晶時(shí),采取保溫延長冷卻時(shí)間的方法?
我國電熔氧化鎂的生產(chǎn)中,根據(jù)不同工廠的生產(chǎn)能力,每爐產(chǎn)出電熔氧化鎂坨質(zhì)量在2?4t之間,由于幾噸重的熔坨從邊緣到中心的質(zhì)量不均勻性,為了選擇合格的產(chǎn)品,必須將熔坨進(jìn)行破碎,根據(jù)熔融鎂塊的質(zhì)量進(jìn)行選別分級,一般在熔坨結(jié)晶時(shí)最外層的熔塊質(zhì)量最差,氧化鎂的含量更低,中心靠近電極部分由于受電弧石墨的影響,質(zhì)量也不好,每爐的優(yōu)級品約占總量的40%?50%,合格品約占45%。
這一操作步驟是將破碎,選別后的電熔鎂塊進(jìn)行粉碎。粉碎可以在對輥粉碎機(jī)或雷蒙粉碎機(jī)中進(jìn)行,將每次粉碎料通過網(wǎng)篩分級篩選,篩選下的大顆粒電熔鎂再進(jìn)行粉碎,粉碎后再進(jìn)行分級篩選,多次粉碎,篩選,直至將粗料完全碎完為止,根據(jù)篩選后的各級粒徑要求將鎂砂分級存放。
在通過機(jī)械粉碎后的電熔氧化鎂砂中,由于通過了機(jī)械摩擦,粉碎機(jī)械的鋼件被鎂砂磨損,鐵屑被帶進(jìn)了鎂砂。為了除去鎂砂中的雜質(zhì),必須通過磁選的方法除去鐵屑,只有除去鐵屑后的鎂砂才能進(jìn)行包裝,根據(jù)各種使用質(zhì)量要求分別進(jìn)行儲放。